簡述分配係數與保留時間的關係

2021-05-23 15:34:47 字數 1343 閱讀 7956

1樓:匿名使用者

分配係數是在一定溫度和壓力下,組分在固定相和流動相中平衡濃度的比值。

保留時間是指組分從進樣開始到色譜柱後出現濃度極大值時所需要的時間。

同一條件下,如兩組分的分配係數值相等,保留時間相等若兩組分的分配係數不同,則分配係數不的組分在流動相中濃度大,先出色譜柱,保留時間短。

氣相色譜分析某試樣組分,得如下資料:死時間為1.5min,保留時間為6.5min,固定液體積為2.5ml,

2樓:匿名使用者

1、a、容量因子 : 又稱分配比、容量比、分配容量。它是衡量色譜柱對被分離組分保留能力的重要引數,用k』表示。

k』的定義是某組分在固定相和流動相中分配量(重量、體積或克分子)之比,用公式表示為:

式中k為分配係數,vs為固定相的體積(分配色譜)、表面積(吸附色譜)、孔容(排阻色譜)或交換容量(離子交換色譜),vm為柱內流動相的體積。k』值大者,在柱內保留強;反之,保留弱;若k』=0,則表示該組分在固定相上不保留,此時測得的保留體積即為死體積(vm)。參見死體積條。

(容量因子=固定液體積為2.5ml/1.2=2.08)

b、分配係數:  指一定溫度下,處於平衡狀態時,組分在固定相中的濃度和在流動相中的濃度之比,以k表示。它是分配色譜中的重要引數,與固定相和流動相的體積無關,只隨溫度變化而變化。

在一定溫度下,每個組分對某一固定相與流動相都有一定的分配係數,如果兩個或多個組分具有相同的分配係數,那麼它們將不能彼此分離,色譜峰完全重疊,反之,兩個或多個組分的分配係數相差越多,則相應的色譜峰分離的就越好。

2、a、死體積(vm):死體積不被保留的組分通過色譜柱所消耗的流動相的體積,可由死時間確定:死體積本意是指色譜柱中未被固定相佔據的空隙體積,也即色譜柱內流動相的體積。

但在實際測量時,它包括了柱外死體積(色譜儀中的管路和連線頭間的空間以及進樣系統和檢測器的空間)。當柱外體積很小時,可以忽略不計

(vm=死時間為1.5min*載氣平均流速為0.8ml/min=1.2ml)

b、保留體積 : 被分離樣品的組分從進樣開始到柱後出現該組分濃度極大值時所流過的流動相體積,也即從進樣開始到出現某組分色譜峰的頂點時為止的這段時間內所通過的流動相體積,用vr表示,常以毫升(ml)為體積單位。保留體積vr與保留時間tr 的關係如下:

其中fo為色譜柱出口流動相的流速,單位是ml / min(保留體積=保留時間為6.5min*載氣平均流速為0.8ml/min=5.2ml)

c、調整保留體積 : 又稱表觀保留體積,某組分的調整保留體積是指該組分的保留體積扣除死體積(參見死體積條)後的差值體積,用v』r表示,單位是ml。調整保留體積、保留體積、死體積三者的關係為:

(調整保留體積=5.2-1.2=4.0ml)

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