1樓:吾詩玄
當苯環上已帶有這類定位取代基時,再引入的其它基團主要進入它的鄰位或對位的情況下考慮鄰位效應。
鄰位效應,指苯環內相鄰取代基之間的相互作用,使基團的活性和分子的物理化學效能發生顯著變化的一種效應。這種局攜效應在冊卜間位和對位化合物中不存在。鄰位效應包括取代基之桐姿伏間的空間阻礙、誘導效應、場效應和成鍵能力。
在苯環六個碳原子上,以乙個帶有取代基的碳原子為標準,與它相鄰的碳原子的位置,稱為鄰位。即1,2位置。
什麼是鄰近效應?
2樓:乾萊資訊諮詢
鄰近效應是雙線傳輸線的兩導體中,交流電流相互向相鄰導體接近的現象。頻率和磁導率愈高,電阻係數愈小,這種現象愈顯著。
鄰近效應——當高頻電流在兩導體中彼此反向流動或在乙個往復導體中流動時,電流會集中於導體鄰近側流動的一種特殊的物理現象。
化學示例:芳香族環上鄰位基團之間相互影響引發的反應-先發生h重排形成乙個新鍵,同時斷裂乙個與氫原子相鄰的鍵。
鄰近效應的詳細內容
3樓:血盟旭帥
雙線傳輸線的兩根導線分別通過方向相反的交流電流時,各自產生的交變磁場相互在相鄰的另一根導線上產生渦流。這種由相鄰導線上的電流在本導線激發的渦流與本導線原有的工作電流疊加,使導體中的實際電流分佈向截面中接近相鄰導線的一側(內側)集中。鄰近效應與趕膚最應在傳輸線中往往是孿生現象,其結果是使導體的有效電阻增加,工作衰減增大。
相鄰導線流過高頻電流時,由於磁電作用使電流偏向一邊的特性,稱為「鄰近效應」。如相鄰二導線a,b流過相反電流ia和ib時,b導線在ia產生的磁場作用下,使電流ib在b導線中靠近a導線的表面處流動,而a導線則在ib產生的磁場作用下,使電流ia在a導線中沿靠近b導線的表面處流動。又如當一些導線被纏繞成一層或幾層線匝時,磁動勢隨繞組的層數線性增加,產生渦流,使電流集中在繞組交介面間流動,這種現象就是鄰近效應。
鄰近效應隨繞組層數增加而呈指數規律增加。因此,鄰近效應影響遠比趨膚效應影響大。減弱鄰近效應比減弱趨膚效應作用大。
由於磁動勢最大的地方,鄰近效應最明顯。如果能減小最大磁動勢,就能相應減小鄰近效應。所以合理佈置原副邊繞組,就能減小最大磁動勢,從而減小鄰近效應的影響。
當相鄰的導線流過電流時,會產生可變磁場,從而形成鄰近效應,如果鄰近效應發生在繞組層間時,其危害性是很大的。 鄰近效應比集膚效應更嚴重,因為集膚效應只是將導線的導電面積限制在表面的一小部分,增加了銅損。它沒有改變電流的幅值,只是改變了導線表面的電流密度。
但相對來看,鄰近效應中的渦流是由相鄰繞組層電流的可變磁場引起的,而且渦流的大小隨繞組層數的增加按指數規律遞增。
鄰位效應的影響
4樓:琬爾一笑
質子影響:用鄰氯苯甲醛、對氯苯甲醛、鄰甲氧基苯甲醛、對甲氧基苯甲醛分別與環己酮縮二乙醇反應,合成了4種α,α'-雙亞苄基環烷酮類化合物。運用1h核磁共振手段,通過對雙鍵碳上h化學位移的分析,闡述了鄰位效應對質子化學位移的影響,認為是電子效應和空間效應等綜合作用的結果。
鄰位基團的空間阻礙可以影響分子的對稱性,例如化合物a是手徵性分子,而b卻是非手徵性分子:
鄰位基團的空間阻礙可以把─nh、─no等共軛基團排斥於苯環的共軛體系之外,從而使該化合物的鍵長極性、酸鹼性等分子的靜態物理化學效能發生極大的變化。例如化合物c中,由於硝基與對位氨基共軛,氨基上的孤電子對可轉移到硝基上去(c),它的偶極矩是。但化合物d中,由於鄰位甲基的空間阻礙,─nh和─no基團平面偏離苯環平面,氨基上的電子對就不能轉移到硝基上去,它的偶極矩只有:
又如,由於氯原子的誘導效應,化合物e的酸性比化合物f、g為大。在化合物h、i中,由於化合物h是以分子間氫鍵為主,它的沸點可達295℃,而化合物i是以分子內氫鍵為主,它的沸點只有214℃。
鄰位效應對反應速率和反應機理也有影響例如,化合物j能與碘甲烷反應生成四級銨鹽,但化合物k中由於鄰位上的兩個甲基的空間阻礙,─n(ch)基團平面偏離苯環平面,使化合物k極難形成四級銨鹽。
化合物 1在通常條件下的酯化速率要比化合物m、n慢得多。但在濃硫酸中,由於正碳離子的生成,進攻基團可以從與苯環垂直的方向進攻反應中心,所以化合物的酯化反應能順利地進行。這時的酯化機理已發生變化。
在某種反應過程中,相鄰基團部分地或完全與反應中心相鍵合,使反應速率明顯增大,這種鄰位效應屬於鄰近基團的參與。例如,由於鄰近基團的參與,化合物p中的氯在沸水中易水解,但化合物q在同樣條件下卻是穩定的。
由於鄰位基團的這種特殊的效應,鄰位基團對分子效能的影響並不遵循哈公尺特方程。
鄰位效應的運用
5樓:木兮
苯甲酸運用:苯甲酸對蘑菇酪氨酸酶的單酚酶和二酚酶活力的影響以及抑制作用機理。研究結果表明,苯甲酸對蘑菇酪氨酸酶的單酚酶和二酚酶活性均有抑制作用,其效應為可逆抑制效應。
測定導致單酚酶活力和二酚酶活力下降50%的抑制劑濃度(ic50)分別為和。苯甲酸對蘑菇酪氨酸酶的單酚酶的遲滯時間有明顯的延長效應,4mmol/l苯甲酸使得單酚酶的遲滯時間從42s延長到200s。測定苯甲酸對二酚酶的抑制作用表現為非競爭性抑制型別,測定抑制常數為。
苯甲酸與酶的結合導致天然酶的內源螢光的量子產率下降,但螢光發射峰沒有位移。作者提出抑制劑與酶分子的作用模型。
鄰位效應的場效應
6樓:純哥
直接通過空間和溶劑分子傳遞的電子效應。場效應是一種長距離的極性相互作用,是作用距離超過兩個c—c鍵長時的極性效應。場效應的作用方向與誘導效應作用方向往往相同,一般很難將這兩種效應區分開。
r.戈爾登和斯托克測定了以下多環酸的電離常數[kg2]p:當x=h時,p為;x=cl時,p為;x=cooch時,p為。
在以上分子中,x基團與cooh基團之間相隔四個單鍵,x基團的誘導效應對p的變化影響很小。此外,分子內生成氫鍵的可能性也很小。因此,上述化合物的p的差別可用場效應來解釋。
當x=cl和cooch時,其p大於x=h時的p,其原因是基團x吸收電子後形成偶極c—x的場效應,通過空間或溶劑分子直接影響了cooh的電離。 場效應還與分子的幾何形狀有關。例如下列兩個化合物的p和酯化反應速率常數大小不一樣,它們的次序是a>b。
在a、b兩個化合物中,氯原子對cooh的誘導效應是相同的,這兩種基團之間插入相同數目的c—c鍵。但它們的場效應則不相同,在化合物b中的氯原子通過空間與cooh的相互作用距離要比化合物a的作用距離近一些,因此a的酸度較大。這說明場效應確是存在的。
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